劲华耐高温及阻燃环氧树脂改性的研究进展
返回列表发布日期:2019/11/27 19:49:21
C-S Wan等人[11]合成了既耐高温又可阻燃的环氧树脂体系。在主链上引入萘环和阻燃官能团-四溴双酚A或环氧化膦二醇(cyclicphos-phineoxidedio1)制得N4-T和N4-0,DDS固化。实验结果表明,N2氛中N4-T/DDS在800℃的残碳率达41.4%,N4-0/DDS残碳率达37.0%;在空气中,含磷树脂体系800℃残碳率明显比含溴的树脂体系高,最高可达22.2%。阻燃性能测试显示,各种改性后的捌脂LOI值在32~39之间,UL94测试均达到V-O级。
7氰酸酯改
1,1-二氯-2,2-二(4-苯氧基)乙烯(双酚C)被用于合成一些不同的聚合物以替代双酚A。这些聚合物包括热塑性化合物,比如聚碳酸酯和聚酯,热固性化合物包括氰酸酯和环氧树脂。由双酚C合成的各种聚合物的热性能、加工性和力学性能都与双酚A相似,但可燃性低,残碳率较高。用可燃性更低的氰酸酯改性双酚C环氧树脂可提高其阻燃性。共混后能提高玻璃化转变温度、力学性能和粘接性能,同时降低成本。Richard N.Walters等人[14]用1,1-二氯-2,2-二(4-酚羟基)乙烯,双酚C,氰酸酯和双酚C环氧树脂反应实验表明,改性后氰酸酯环氧树脂N2氛下900℃残碳率最高可达55.8%。
8内消旋改性
传统的应用于电子灌封材料的环氧树脂的吸湿率和熔融黏度都较高,但存在内消旋结构的环氧树脂,比如二苯乙烯为基体的,苯基安息香酸盐为基体的,-二酚醚为基体的环氧树脂在适当的条件下固化时能提高热稳定性和力学性能,而日由于甲基取代基的存在,可降低其吸湿率。ChingHsuan Lin等人[15]合成2种新型的四甲基二苯乙烯为基体的酚醛树脂,环氧化后成为2种酚醛环氧树脂:它们用DDM和DDS固化,固化物的TGA研究结果如表2所示。DDM固化体系的5%失重温度在N2气和空气中分别为370~377℃和372~385℃;DDS同化体系的5%失重温度在N2气和空气中分别为为397~412℃和410~411℃。
表2 环氧固化物的TGA分析
试样 | 5%Td/℃ | 残碳率(800℃)/% | ||
N2气 | 空气 | N2气 | 空气 | |
TMBP/DDM | 375.28 | 372.58 | 11.31 | 1.36 |
Ⅲ/DDM | 377.15 | 377.15 | 18.41 | 4.21 |
V/DDM | 370.3 | 385.16 | 21.37 | 7.01 |
TMBP/DDS | 404.25 | 411.36 | 14.17 | 0 |
Ⅲ/DDS | 412.80 | 410.20 | 20.54 | 2.44 |
V/DDS | 397.42 | 411.25 | 23.66 | 3.11 |
注:TMBP-四甲基双酚A
9有机钛改[16]
有机钛改性环氧树脂是由正钛酸丁酯和低平均分子质量双酚A型环氧树脂的羟基进行脱醇反应制得。由于环氧树脂中的羟基被钛氧基取代,冈此其吸水性、防潮性、介电性等都有很大提高。另一方面,由于树脂中具有P电子的O原子利具有d电子空位的Fe原子直接相连,导致大分子链中存在p-d共轭效应而有较大的键能,使树脂耐热老化性能得到显著提高,高温下介电损耗角正切大幅度减少,热稳定性有很大提高。
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